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鉿靶_寶雞鉿圓廠家_寶雞鉿圓
鉿的制備方法
1.可由鎂還原四氯化鉿或熱分解四碘化鉿制取。也可以HfCl4和K2HfF6為原料。在NaCl-KCl-HfCl4或K2HfF6熔體中電解制取,其工藝過(guò)程與鋯的電解制取相近。
2.鉿多與鋯共存,沒(méi)有單獨(dú)存在的鉿原料。鉿的制造原料是在制造鋯的工藝流程中分離出來(lái)的粗氧化鉿。用離子交換樹(shù)脂的方法提取氧化鉿,隨后利用與鋯相同的方法從這種氧化鉿中制取金屬鉿。
3.可由四氯化鉿(HfCl4)與鈉共熱經(jīng)還原而制得。
4.最早分離鋯、鉿的方法是含氟絡(luò)鹽的分級(jí)結(jié)晶和磷酸鹽的分級(jí)沉淀。這些方法操作麻煩,僅限于實(shí)驗(yàn)室使用。陸續(xù)出現(xiàn)了分級(jí)蒸餾、溶劑萃取、離子交換和分級(jí)吸附等分離鋯、鉿的新技術(shù),其中以溶劑萃取法較有實(shí)用價(jià)值。常用的兩種分離體系是硫氰酸鹽-異己酮體系和磷酸三丁酯-硝酸體系。以上方法所得產(chǎn)品都是氫氧化鉿,通過(guò)煅燒可得純的氧化鉿。高純度的鉿可以用離子交換法取得。
工業(yè)上,金屬鉿的生產(chǎn)常常并用克羅爾法和德博爾-阿克爾法。克羅爾法是用金屬鎂還原四氯化鉿:
2Mg+HfCl4─→2MgCl2+Hf
德博爾-阿克爾法即碘化法,用此法提純海綿狀鉿,得到可延展的金屬鉿。
5.鉿的冶煉,與鋯基本相同:
第一步為礦石的分解,有三種方法:鋯石氯化得(Zr,Hf)Cl。鋯石的堿熔。鋯石與NaOH在600左右熔融,有90%以上的(Zr,Hf)O轉(zhuǎn)變?yōu)镹a(Zr,Hf)O,其中的SiO變成NaSiO,用水溶除去。Na(Zr,Hf)O用HNO溶解后可作鋯鉿分離的原液,但因含有SiO膠體,給溶劑萃取分離造成困難。用KSiF燒結(jié),水浸后得K(Zr,Hf)F溶液。溶液可以通過(guò)分步結(jié)晶分離鋯鉿;
第二步為鋯鉿分離,可用鹽酸-MIBK(甲基異丁基酮)系統(tǒng)和HNO-TBP(磷酸三丁酯)系統(tǒng)的溶劑萃取分離方法。利用高壓下(高于20大氣壓)HfCl和ZrCl熔體蒸氣壓的差異而進(jìn)行多級(jí)分餾的技術(shù)早有研究,可省去二次氯化過(guò)程,降低成本。但由于(Zr,Hf)Cl和HCl的腐蝕問(wèn)題,既不易找到合適的分餾柱材質(zhì),又會(huì)使ZrCl和HfCl質(zhì)量降低,增加提純費(fèi)用,70年代仍停留在中間廠試驗(yàn)階段;
第三步為HfO的二次氯化以制得還原用粗HfCl;
第四步為HfCl的提純和加鎂還原。該過(guò)程與ZrCl的提純和還原相同,所得半成品為粗海綿鉿;
第五步為真空蒸餾粗海綿鉿,以除去MgCl和回收多余的金屬鎂,所得成品為海綿金屬鉿。如還原劑不用鎂而用鈉,則第五步改為水浸。
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